發(fā)布時(shí)間:2020-09-20
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傳統(tǒng)的鋁酸鹽水泥結(jié)合耐火襯料澆注料中,水泥用量—般為12%?30%,用水量9%?13%。用水量高,澆注料的氣孔多,強(qiáng)度低;水泥用量多,雖可獲得足夠高的常溫強(qiáng)度,但由于鋁酸鈣的晶型轉(zhuǎn)變而使其中溫強(qiáng)度降低,同時(shí)水泥中的CaO與澆注料配料中的SiO2和Al2O3反應(yīng),生成低熔點(diǎn)的鈣長(zhǎng)石或鈣鋁黃長(zhǎng)石,導(dǎo)致高溫強(qiáng)度和抗侵蝕能力的下降。
為克服傳統(tǒng)澆注料的上述弊端,人們利用微粉體技術(shù)開發(fā)出新一代耐火澆注料——低水泥系列澆注料。包括低水泥澆注料、超低水泥澆注料和無水泥澆注料。微粉體與高效外加劑的配合使用是低水泥系列澆注料的關(guān)鍵技術(shù)。在LCC中,使用合理的顆粒級(jí)配,微粉體流動(dòng)性較好,幾乎填充主體顆粒間的全部空隙,因而可將水泥用量降低至8%以下。水用量降至5%?7%,并使?jié)沧⒘辖M織結(jié)構(gòu)致密、氣孔率低、強(qiáng)度高、耐磨損、抗侵蝕。圖1為L(zhǎng)CC與傳統(tǒng)澆注料強(qiáng)度的比較。
(硅灰)
SiO2微粉體特別是硅灰在LCC系列澆注料中的應(yīng)用為普遍。硅灰在耐火澆注料中的作用機(jī)理主要包括以下幾個(gè)方面:
1、填充作用
采用粒度精心分級(jí)直至亞微粒度的顆粒,耐火澆注料中的水泥含量可減少到大約1%。微粉體的應(yīng)用基于這樣一種假設(shè),即在標(biāo)準(zhǔn)粒度分布的澆注料中,其密度被在施工過程中充有過置水分的顆粒間隙所限制,這些間隙逐漸由更細(xì)的顥粒填充,從而將水取代,剩余的微孔由水化的水泥膠體填充。正是基于這一原理,才導(dǎo)致了低用水量、高密度澆注料技術(shù)的應(yīng)用。使用硅灰的澆注料經(jīng)1000℃燒后,澆注料中的氣孔率由大約20%?30%降低至8%?16%,而傳統(tǒng)澆注料在中溫階段所經(jīng)歷的機(jī)械強(qiáng)度的下降則轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)步上升。圖2為板狀氧化鋁澆注料1000℃×24h燒后體積密度隨硅灰加入量的變化,可見硅灰的用里一般為5%?7%,
澆注料體積密度隨硅灰加入量的變化
2、改善澆注料的流變性能
獲得流動(dòng)值時(shí)的加水量隨微粉體加入量的變化關(guān)系
3、形成Si-O-Si鍵結(jié)合的網(wǎng)狀鏈結(jié)構(gòu)
形成牢固的Si-O-Si鍵結(jié)合的網(wǎng)狀鏈結(jié)構(gòu),使?jié)沧⒘暇哂辛己玫某嘏c中溫強(qiáng)度。從SiO2微粉體的水化增重率曲線可見(圖4),硅灰的水化增重率遠(yuǎn)較晶態(tài)SiO2微粉體高,紅外光譜分析證實(shí),硅灰水化后表面形成了類似于硅膠結(jié)構(gòu)的Si-OH鍵。在40℃左右,Si-OH鍵開始脫水聚合成由Si-O-Si鍵結(jié)合牢固的微粉長(zhǎng)鏈:,80℃時(shí)這種聚合作用劇烈并超于完成。這種長(zhǎng)鏈形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),并一直保持到250℃也無變化。而晶態(tài)SiO2微粉體則無這種網(wǎng)絡(luò)形成。這種網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)是含硅灰的澆注料和制品具有很高冷態(tài)強(qiáng)度的原因。
SiO2微粉體的水化增重率
不僅如此,含硅灰的澆注料或制品也具有很高的中溫?zé)髲?qiáng)度,其機(jī)理仍然是硅灰所形成的Si-O-Si網(wǎng)狀鏈,它能一直保持到1200℃以上。根據(jù)澆注料中基質(zhì)細(xì)粉的種類,硅灰的結(jié)合機(jī)理可以分為三類:
① 含Al2O3的細(xì)粉,如各種Al2O3粉、礬土熟料細(xì)粉等,這類細(xì)粉一般無水化反應(yīng),在低溫下這些粉體附在硅灰所形成的網(wǎng)狀鏈上,具有較高的低溫強(qiáng)度,而在700℃后在鏈的范圍內(nèi)與硅灰反應(yīng)形成非化學(xué)計(jì)量化合物,直到1200℃左右形成較大的莫來石晶體。由于莫來石的針狀交錯(cuò)晶體和原網(wǎng)絡(luò)鏈的雙重作用,使其具有很高的中溫(約1000℃)燒后強(qiáng)度。
② 硅灰加入后所接觸到的是能形成水化物的細(xì)粉,如鋁酸鈣水泥、硅酸鹽水泥、β-Al2O3、鎂砂粉等。硅灰加入時(shí),在低溫下能改變?cè)瓉淼乃锊⑴c它們形成新的水化物,這些水化物也形成網(wǎng)狀鏈,并且除了鋁酸鈣水泥外,β-Al2O3和鎂砂粉與硅灰形成的新水化物鏈都能將其形態(tài)保持到1200℃以上,從而保證了它們具有較高的中溫?zé)髲?qiáng)度;鋁酸鈣水泥與硅灰形成的新水化物鏈可保恃其基本形態(tài)到1100℃,其后則周圍形成環(huán)狀晶體,使耐壓強(qiáng)度比其它幾種略低。
③ 硅灰加入后接觸到的是既無水化反應(yīng)又不與SiO2其它化學(xué)反應(yīng)的粉體,如SiC,ZrSiO4細(xì)粉等。從低溫開始直到1200℃以上,這些粉體都附著在硅灰的網(wǎng)狀鏈上,這種網(wǎng)狀鏈在中溫范圍內(nèi)不變的形態(tài)保證了其相當(dāng)高的中溫?zé)髲?qiáng)度。
4、礦物相的變化
一定百分比的硅灰與水泥反應(yīng),除生成通常在水泥水化中所見的CAH相和AH相外,還生成CASH相。CASH相具有沸石的性質(zhì),在加熱過程中轉(zhuǎn)化為CAS2并有可能轉(zhuǎn)化為方石英或石英。這些水化產(chǎn)物的量與硅灰的純度有關(guān)。此外,硅灰的加入可使?jié)沧⒘系目讖礁?xì)小。
在耐火材料工業(yè)中應(yīng)用的主要微粉體有SiO2粉、α-Al2O3粉、鎂鋁尖晶石粉、莫來石粉、鋯英石粉、氧化鋯粉、SiC粉、金屬Si粉和金屬Al粉等。由于硅灰(SiO2粉的一種)的特殊形態(tài),而且是工業(yè)副產(chǎn)品,受機(jī)械設(shè)備及成本因素的限制較少。因而在不定形耐火材料中的用量。